¿Es posible (desde una aplicación ASP.NET) verificar cuántas conexiones del grupo de conexiones ADO.NET están actualmente en uso y cuántas están disponibles (no actualmente en uso)?Cuántas conexiones están disponibles en el grupo de conexiones ADO.NET
¿Cuántos están disponibles todo se debe a la "Tamaño máximo del grupo" poner en la cadena de conexión (SqlClient Por lo menos eso es)
Ver MSDN.
No estoy seguro desde el código de cómo decir cuántas conexiones físicas al servidor están abiertas, puede necesitar usar algo del lado del servidor para verificarlo. (Por ejemplo, Activity Monitor from Sql Management studio)
¿Has probado con Performance Counters?
http://msdn.microsoft.com/en-us/library/ms254503.aspx
NumberOfActiveConnections: El número de conexiones activas que están actualmente en uso. NumberOfFreeConnections: la cantidad de conexiones disponibles para usar en los grupos de conexiones.